新型HCFCS替代物筛选及性能实验
制冷工质HCFCs已被长期广泛应用,特别是R22在制冷空调装置中的使用更为普遍。尽管其ODP值仅为0.055,但它对臭氧层仍有破坏作用,且有一定的GWP值(0.36),故在1994年哥本哈根会议上对它的完全禁用期限从2050年提前了20年。
国际上从1996年起就开始对R22的产量进行冻结。/ o3 r! M9 @8 Y* m% Q j 英国ICI公司对不同组分的R32/134a和R32/125/134a进行了小型制冷机的弃灌替代试验,蒸发温度在-20—20℃,冷凝温度在21—40℃,得到450组数据。结果为:替代物的COP和R22相近(±4%,二元混合物的COP稍高于三元混合物),排气温度有所降低[1]。杜邦公司用AC9000〔R32/125/134a(23/25/52)〕进行充灌试验研究,证明该工质用于空调和热泵可提供与R22相似的制冷量及供热量,但在用能效率方面有3—4%的损失[2]。
联合信号公司采用AZ20〔R32/125(50/50〕为替代物,用于蜗旋式压缩机,并增加再循环换热器,使能效比比用R22提高5%。但用R32/125/134a进行试验,结果却使能效比下降了5%。ARI的主要测试是在改进的小型房间空调器和分体空调中得到的。若以R22为基准,测试结果为:R32/125(60/40)制冷量变化为97—107%,能效比为90—105%;制热量为97—104%,能效比为97—101%。与直接充灌型结果相比较,“软优化”系统的压缩机排量减少25—37%,也有厂家将压缩机频率降低9—17%[3]。, w& W: l1 F+ J' o2 }. E9 y+ w2 ~
1 R22替代物筛选分析/ r# T+ a* w+ x7 I
合适的R22替代品首先应具有安全性,其次是环境可接受性和装置适用性。( i P3 ~8 m7 S0 P/ @
( `7 L1 v- L5 F$ E
若仅从甲烷、乙烷衍生物系中寻找(图1),ODP值为零的工质有:R50,R41,R32,R23,R14,R170,R161,R152a,R143a,R134a,R125,R116,去掉H原子数≥3的甲烷衍生物,H原子数≥5的乙烷衍生物(易燃易爆),并考虑到三角形右角的全氟代烃工质(R14,R116)在大气层的生存时间过长,会引起强烈温室效应,参选工质为三角形底边上的R32,R23,R152a,R143a,R134a,R125。. M8 @. m- W7 K2 c
图1 卤代甲、乙烷衍生图
表1给出了这些工质的基本物理性质及相对于R22的理论循环特性。可见,在这6种工质中不存在R22的纯工质替代物。从综合角度出发可形成的混合物主要有二元共沸物R32/125,非共沸物R32/134a,R143a/134a,R125/134a,R125/152a,R125/143a,以及三元混合物R32/125/134a,R32/125/152a,R32/143a/134a,R32/134a/152a等。
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理想的R22替代应该是采用原R22压缩机及换热器,不更换润滑油且具有较高能效比的灌注式替代。因此首先要求替代物的单位容积制冷量与R22相近。通常低沸点工质的单位容积制冷量较大,能效比较低,高沸点工质则相反。按照图1中的位置可画出甲乙烷两种衍生物的标准沸点分布,如图2所示。寻找标准沸点在R22上下两侧的纯质组成混合工质替代物,有可能形成与R22容积制冷量相当的替代物。
图2 甲乙烷两种衍生物的标准沸点分布
另外,天然制冷剂碳氢化合物由于其ODP值为零,GWP值几乎为零而受到重视。尤其是丙烷,其热力学性质与R22比较接近,是主要的考虑对象。
表1 各种纯质的主要特性
工质 | 沸点 | 分子量 | 可燃性 | TC | GWP | ODP | π比 | COP比 | QV比 |
R22 | -40.8 | 86.48 | 无 | 96.2 | 0.34 | 0.05 | 1 | 1 | 1 |
R125 | -48.5 | 120.0 | 无 | 66.3 | 0.54 | 0.0 | 0.94 | 0.83 | 1.012 |
R134a | -26.3 | 102.0 | 无 | 101.7 | 0.26 | 0.0 | 1.2* p c' S1 Q7 X4 q0 C 8 | 1.004 | 0.562 |
R152a | -24.2 | 66.05 | 微燃 | 113.3 | 0.03 | 0.0 | 1.26 | 1.06 | 0.554 |
R32 | -51.7 | 52.02 | 微燃 | 78.4 | 0.11 | 0.0 | 1.01 | 0.971 | 1.703 |
R143a | -47.75 | 84.0 | 微燃 | 73.1 | 0.74 | 0.0 | 0.95 | 0.96 | 1.13 |
R290 | -42.7 | 44.1 | 可燃 | 96.7 | 0.01 | 0.0 | 0.93 | 0.98 | 0.86 |
' l7 c' j3 }. ]: S$ P, Q9 W6 `3 _ 2 R22替代物性能分析
用CSD方程对各种R22替代物进行性能分析。二元混合工质R32/152a具有最低的GWP值,但可燃性限制了它的使用。如在其中加入不可燃的R125,有可能在合适条件下形成R22的理想替代物。图3、4示出目前国际上推荐的物系R32/125/134a及新物系R32/125/152a在三角浓度图内工质的不燃充灌浓度、近容积制冷量及近能效比的三个区域。R22替代混合物均应在此不燃充灌区、近容积制冷量区及较高能效比区的重叠区内选择。图5、6所示为R32/134a、R32/125的相对性能参数。其中EERr、Qr、Pkr、Pr、T2r、分别表示与R22相比,相对能效比、相对容积制冷量、冷凝压力、压比。可见仅前者具有与R22性能相当的浓度点。
图7所示为二元混合物R32/152a的性能,在R32比例为44—46%时,不仅各参数在1附近相交,而且性能系数比R22约高5%,只是该工质具有一定的可燃性,在蒸发和冷凝过程中有6—8℃的相变温差。
图3 R32/125/134a的综合性能Pkr---,EERr---Qvr——1 |- w& }) S' V7 E! o# @8 a" X, O
图4 R32/125/152a的综合性能Pkr---,EERr---Qvr——& d5 u5 K- `$ K( F( ]( J! |( a" b
3 性能实验* [3 {# M; e* [4 V& }- {' A % D/ k y: l& H, L6 I 所用试验台是按照国家标准建造的标定型量热计,试验用样机由一台窗式空调器改装,试验中工质充灌量和毛细管的长度进行多次寻优以保证试验工况EER最大。1 E0 c6 y5 f4 i6 c6 _ 0 J# h7 P& v( T 表2列出的为部分试验结果。对比试验表明,相同工况下工质1比R22制冷量高3.8%,能效比较接近。工质2制冷量与R22相近,能效比高3.5%。试验结果与理论预测比较相近,两者都有较好的替代性能。但R290和含R290的混合物试验结果远低于理论分析值。
表2 替代工质的试验结果
工质或工质的" B* U4 l2 W& l1 ? 序号 | 室外干: U X, H! c0 \. Y. y$ [ 球温度; A- l. b, {1 X6 u% u p' G (℃) | 室内干4 K9 o" I- W3 q9 b% F 球温度8 e+ K# S/ ^% K (℃) | 室内湿" s- e! J6 O9 j8 S& ` 球温度9 z. w9 _! r" Y (℃) | 蒸发 压力8 r/ U9 H% O; s6 Z I1 G (105Pa) | 冷凝3 n6 _! H% n0 v0 _5 b& m 压力: o3 g6 v& W p0 w/ t2 p, r (105Pa) | 压缩机* y- |% o8 Y. _8 a! K 功率 (W) | 排气口$ ^8 \& C* d$ \; V' M: B 壁温& l t; x" }# F! B1 z3 S# v (℃) | 制冷量(W) | 能效比(EER) |
R22 | 35.2 | 27.4 | 19.4 | 6.80 | 19.8 | 505 | 67.7 | 1520 | 3.01 |
30.3 | 27.4 | 19.9 | 6.50 | 18.3 | 502 | 65.6 | 1578 | 3.14 | |
R290 | 35.5 | 27.5 | 20.0 | 6.50 | 18.1 | 474 | 62.0 | 1318 | 2.78 |
| 30.4 | 27.4 | 19.9 | 6.00 | 16.0 | 453 | 60.8 | 1350 | 2.89 |
1 | 35.1 | 27.5 | 19.4 | 6.50 | 20.2 | 530 | 66.4 | 1578 | 2.98 |
| 30.6 | 27.5 | 20.0 | 6.70 | 19.4 | 500 | 60.4 | 1588 | 3.18 |
2 | 34.9 | 27.6 | 20.0 | 6.20 | 19.6 | 483 | 67.1 | 1510 | 3.12 |
| 30.6 | 27.5 | 19.9 | 6.00 | 18.9 | 465 | 64.9 | 1542 | 3.31 |
3 | 34.6 | 27.3 | 20.0 | 7.60 | 22.0 | 604 | 64.1 | 1500 | 2.48 |
| 30.5 | 27.4 | 19.9 | 7.70 | 20.8 | 556 | 62.5 | 1540 | 2.77 |
4 | 35.2 | 27.5 | 20.0 | 7.80 | 22.1 | 600 | 66.0 | 1480 | 2.47 |
| 30.6 | 27.4 | 20.0 | 7.90 | 21.4 | 580 | 64.6 | 1520 | 2.62 |
5 | 35.4 | 27.4 | 19.5 | 8.20 | 22.6 | 610 | 65.1 | 1400 | 2.29 |
| 30.5 | 27.5 | 19.3 | 8.50 | 20.5 | 575 | 63.2 | 1460 | 2.54 |
7 | 35.2 | 27.5 | 20.0 | 6.60 | 20.4 | 504 | 66.9 | 1569 | 3.11 |
| 30.4 | 27.3 | 19.9 | 6.20 | 19.2 | 492 | 65.5 | 1598 | 3.25 |
4 结 论 - f' X1 V5 ^$ Q 提出了HFC替代工质的筛选方法。优选出6种R22的替代工质并进行了实验研究。结果表明,工质R32/125/152a具有较佳的替代性能。文中的分析方法及实验结果可为工程应用提供参考。
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